液液萃取-气相色谱质谱法测定环境水体中有机磷农药

来源:用户上传      作者:熊大伟 吴恩凯 李桂晓

　　摘要：本文研究了一种液液萃取-气相色谱质谱法测定水中有机磷农药的方法。结果表明：6种有机磷农药在0.1～5mg/L的浓度范围内具有良好的线性关系;在水样体积取500ml时，6种有机磷农药的检出限在0.06～0.16μg/L，定量限在0.24～0.64μg/L。
　　关键词：有机磷农药;液液萃取;气相色谱质谱。
　　中图分类号：X839.2 文献标识码：A 文章编号：2095-672X（2020）05-0-01
　　DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2020.05.069
　　Determination of organophosphorus pesticides in environmental water by liquid-liquid extraction-gas chromatography-mass spectrometry
　　Xiong Dawei，Wu Enkai，Li Guixiao
　　（Shandong Institute of Product Quality Inspection，Ji’nan Shandong 250102，China）
　　Abstract：A method for the determination of organophosphorus pesticides in water by liquid-liquid extraction and gas chromatography-mass spectrometry was studied.Six Organophosphorus pesticides have good linear relationship in the concentration range of 0.1-5mg/l.The detection limit of six organophosphorus pesticides is 0.06-0.16 μ g / L and the quantitative limit is 0.24-0.64 μ g / L when the volume of water sample is 500ml.
　　Key words：Organophosphorus pesticide;Liquid-liquid extraction;Gas chromatography-mass spectrometry
　　有機磷农药是一种含磷元素的有机化合物农药，具有高效、广谱的杀虫和除草作用，其是我国目前生产和使用量最大的一类农药。目前环境水体中有机磷农药的检测多为气相色谱法，气相色谱具有高效的分离能力。但由于有机磷农药种类多，对检测方法的定性和定量提出了更高的要求。本文研究了一种液液萃取-气相色谱质谱法测定环境水体中有机磷农药的检测方法，提高了方法的抗干扰能力和检出限。
　　1 试验部分
　　1.1 仪器与试剂
　　仪器：Thermo Fisher Trace1300 ISQ LT气相色谱质谱联用仪（美国赛默飞世尔公司）;氮吹仪（上海安谱科技有限公司）;旋转蒸发仪（瑞士步琦公司）。
　　试剂：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱等6种有机磷标准溶液（1 000mg/L，上海安谱科技有限公司）;正己烷、丙酮、二氯甲烷均为农残级，购自美国赛默飞世尔科技有限公司。无水硫酸钠（优级纯，上海国药有限公司）。佛罗里硅土固相萃取柱（500mg/6mL，CNW公司）。
　　1.2 样品前处理
　　取500mL水样置于1 000mL分液漏斗中，加入20mL正己烷振荡萃取5min，收集有机相于120mL平底烧瓶中。重复两次上述萃取过程，合并萃取液于平底烧瓶中并加入适量无水硫酸钠，将萃取液在旋转蒸发仪上浓缩至5mL左右，待净化。固相萃取柱置于固相萃取装置上，分3次加入5mL甲醇活化，然后再加入10mL正己烷平衡。将上述带净化萃取液加入萃取柱，控制流速在5mL/min，收集流出液。然后用10mL 20%二氯甲烷/正己烷溶液，分3次加入萃取柱上进行洗脱，合并流出液和洗脱液，氮吹定容至1.0mL，待测。
　　1.3 标准曲线配置
　　移取1mL农残级正己烷于5个1mL的进样瓶中。分别移取6种有机磷标准中间液（浓度100?g/mL）1μL、5μL、10μL、20μL、50μL到上述5个1mL进样瓶中。配置的标准曲线浓度为：0.1 mg/L、0.5 mg/L、1 mg/L、2 mg/L、5mg/L。
　　1.4 仪器条件
　　气质联用条件：TG-5SilMS 色谱柱 30m*0.32mm*0.18μm;柱流速：1.0mL/min。
　　进样量：1μL;不分流进样;进样口温度：250℃;升温程序：50℃保持1min，以10℃/min升温至150℃保持2min，再以20℃/min升温至280℃保持3min。
　　质谱条件：离子源温度280℃;电离能量70eV，选择离子监测（SIM）扫描模式。
　　2 结果与讨论
　　2.1 方法的线性范围和检出限
　　用上述方法条件对6种有机磷农药标准溶液进行测定，结果表明在50～2 500μg/L的范围内，6种化合物均有良好的线性关系，相关系数均大于0.995。用空白溶液连续进样7次，以7次结果的标准偏差来计算检出限，4倍检出限为定量限。在水样体积为500mL时，6种有机磷农药的检出限和定量限见表1。
　　2.2 回收率和精密度
　　以二级水为空白基体，对0.5μg/L、1μg/L、10μg/L浓度的样品进行测定，每个浓度独立进行7次测定，以考察方法的准确度。结果表明：3个浓度时7次测量结果的相对标准偏差分别为9.1%～12.6%、6.6%～8.1%、4.6%～8.5%，具有较好的稳定性，表明此方法在水样浓度为0.2～10μg/L范围内方法的适用性强。同样以上述3个浓度样品独立进行7次测定，以考察放的回收率，结果表明回收率85.6%～96.3%。表明此方法在宽的浓度范围内有良好的回收率和精密度。
　　2.3 实际样品单的测定
　　某地市地下水调查共设定点位3处，取地下水样品以上述处理步骤和仪器条件进行实际样品测定。结果表明，3个点位的地下水样品没有检测到上述6种有机磷农药。检出限在0.24～0.64μg/L，符合地下水质量评价标准。此方法可以应用在环境水体监测和评价活动中。
　　3 结论
　　本文研究了一种液液萃取-气相色谱质谱联用法测定水中有机磷农药的方法。利用灵敏度高、抗干扰能力强的特点，6种有机磷农药的检出限在0.06～0.16μg/L，定量限在0.24～0.64μg/L。满足环境水体中水质检测和评价的要求。
　　参考文献
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　　收稿日期：2020-04-06
　　作者简介：熊大伟（1985-），男，汉族，硕士研究生，中级工程师，研究方向为环境检测。
　　通讯作者：熊大伟。
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