您好, 访客   登录/注册

1,2-丙二醇在聚酯合成中的应用研究

来源:用户上传      作者:

  摘要:1,2一丙二醇作为一种化学药剂,和水、乙醇等多种有机溶剂混溶,是不饱和聚酯树脂的主要原料。在很多的生活用品和工业用品中使用。将1,2一丙二醇作为概型共聚酯合成中的重要组成部分,对苯二甲酸、乙二醇和1,2一丙二醇作为其基本的原料,采用相应的熔融缩聚的工艺,获得改性共聚酯新材料。文章中结合相关的实验,对1,2一丙二醇在聚酯合成中的应用开展探究。
  关键词:1,2一丙二醇;聚酯合成;应用
  聚酯是一类重要的热塑性高分子材料,我国则是世界上聚酯生产最大的国家。在研究的过程中,一聚苯二甲酸乙二酯作为基础,进行相应的化学改进,通过熔融共聚合的方式,支撑具有该附加值的共聚酯产品,是每个企业需要深入探究的问题。在材料的选择的过程中,除了选择对苯二甲酸和乙二醇意外,需要选择其他的二元酸或者二元醇,进行相应的化学改进,赋予其新的性能,提高聚酯产品的附加值。1,2 -丙二醇是一种非常容易获得并且廉价的工业二元醇,主要用在不饱和聚酯树脂的生产中,也可以作为涂料生产的溶剂和防冻液。文章中通过对其性能进行分析和测试,讨论其在熔融挤出环节的流变行为。
  1 1,2一丙二醇的合成方法
  1,2 -丙二醇在我国的生产量非常大,每年的产量约有十万吨左右,主要采取传统的环氧丙烷水解生产方式,也可以使用玉米作为原料进行发酵的方式获取。1,2 -丙二醇分子结构具有不对称的手性碳原子,可以使得共聚酯大分子对称性下降,破坏其结构的规范和完整,能够有效降低共聚酯熔融转变温度和结晶能力。
  第一,利用环氧丙烷直接水合法制取,通过环氧丙烷和水,温度保持在150-160℃,压力在0.78-0.98MPa下,直接水合得出,将反应物通过蒸发和精馏,获得相应的成品。
  第二,环氧丙烷间接水合法。通过环氧丙烷和水,硫酸作为相应的催化剂,借助间接水合的方式获得。
  第三,使用1,2一二氯丙烷作为原料,利用直接水解的工艺,将1,2-二氯丙烷、水、碳酸氢钠和十六烷基三丁基溴化磷加入到相应的反应釜中,在100℃ -氧化碳分压I.OMPa下反应十八个小时,能够得到80%丙二醇。
  在生产的过程中,需要控制好二氯丙烷的加料速度,温度高则需要加快加料速度。也可以采取两步水解的方式,将原料加入到釜式反应器中进行相应的反应,二氯丙烷到达一定的转化率之后,将其打料到活塞流反应器中继续反应,最后完成相应的水解,支撑相应的丙二醇。
  2实验部分
  在准备相应的实验材料,明确实验的内容和原理之后,需要开展相应的实验探究活动。在聚合方法的选择中,采取直接酯化法,在相应的单釜流程聚合器中开展反应。在釜中加入相应的催化剂,保证酸/酸摩尔的比是1.3-2.2。开启搅拌装置,保证一定的压力情况下,将温度升高到220-250℃,开展酯化反应,同时馏出水,根据水量和柱子顶温度对酯化反应的终点进行判断。在酯化反应结束之后,停止搅拌作业,加入相应的催化剂以及热稳定剂,开始搅拌,温度在250℃以上时,在经过30分钟左右开展逐步减压,进入高真空状态之后,开始共缩聚反应,温度在260-285℃时,绝对压强低于IOOPa时,脱出混合二元醇等小分子物。
  根据搅拌的功率增加值对反应终点进行判断,达到相应的要求值之后,停止搅拌作业,并且铸带切粒。使用一点法开展特性粘度的测量工作。在色相值的确定中,取适量的样品放入到载物台,利用自动色差仪自动化的检测样品色相值。在DSC测试中,根据国家相关的标准,利用相应的DSC差式扫捕量热仪,开展相应的热分析工作,其条件是N2气氛下,温度在-100-180℃的范围,升温的速度为10℃/min。拉伸性能的测试中,根据相关的标准,利用相应的材料实验机,对其室温下的拉伸性能进行测试,得出应力、应变曲线以及拉伸强度等数据。在材料试验机上对样品的弯曲强度和弯曲模量进行测试。
  3实验的结果和讨论
  通过实验对1,2一丙二醇改性共聚酯变换红外光谱进行分析,同时分析改性共聚酯DSC曲线,深入探究l,2一丙二醇改性共聚酯非等温结晶行为,对共聚酯热台偏光、热失重曲线以及流变性能等进行研究,得出相应的结论。
  第一,相对于普通聚酯来说,改性共聚酯样品具有相似的变换红外光谱图。在增加1,2一丙二醇的量之后,在傅里叶变换红外光谱图中,能够观察到比较微弱的甲基特征吸收峰,由此可以表明,改性共聚酯的大分子主链中含有相应的甲基基因。
  第二,在第三单体l,2一丙二醇加入之后,对PET大分子链结构的规范和完整产生破坏,能够有效降低普通聚酯结晶的能力。
  第三,随着第三单体1,2一丙二醇的加入量不断增加,共聚酯的玻璃化温度以及熔融转变温度也在不断增加,并且结晶的温度在不断降低。和普通聚酯相比,改性共聚酯样品在热稳定性方面具有相似性特点,确保挤出和注射成型的环节中,改性共聚酯具有非常好的热稳定性。
  第四,1,2一丙二醇改性共聚酯样品在熔体流变性能的测试中,从其结果中可以看出,合成的改性共聚酯具有典型的流变特点,随着剪切速率以及测试温度的只能加,熔体剪切黏度存在相应的降低。流变性能测试中表明,熔体剪切黏度比纯PET样品的剪切黏度值要低,在同样的加工条件和环境下,改性共聚酯的成型加工价值更高。
  4 1,2-丙二醇在聚酯合成过程中的应用
  目前,常用的二元酸主要有间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸和丁二酸等。常用的二元醇主要有1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇以及1,4-环己烷二甲醇等。在工业化二元醇中,1,2一丙二醇是其中作为常见的一种,目前,主要作为不饱和聚酯树脂的原料。和聚酯生产环节中的1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇以及1,4-环己烷二甲醇等对比来说,1,2 -丙二醇具有分子结构不对称的特点。由于1,2一丙二醇含有手性碳原子,使得其结构具有不对称性,导致1,2一丙二醇和对苯二甲酸在酯化反应之后,得到的酯化物结构非常的复杂,得到对称结构的酯化物之外,还能够得到结构不对称的酯化物。这些酯化物(对稱和不对称的)通过熔融聚合反应之后,得到相应的共聚酯。在这些共聚酯中含有1,2一丙二醇链节的部分,其不对称的特征比较明显,对原有PET的大分子链的对称结构造成破坏,导致改性共聚酯的结晶能力降低,熔点也随之下降。
  1,2一丙二醇改性共聚酯的分子结构中含有侧甲基基因,是其另外一个特点,相对于普通的PET来说,甲基基因的引入,使得共聚酯大分子主链的转变的难度增加,1,2一丙二醇增加其加入量之后,改性共聚酯的玻璃化温度也会随着增加。同时共聚酯大分子链由于甲基基因的增加,其疏水性能也在增加,在一些特殊场合中,对聚酯薄膜具有一定的好处。
  通过分析得出1,2一丙二醇改性共聚酯主要的潜在市场有下述两点。
  第一,新型的聚酯薄膜材料市场。在聚酯薄膜生产环节中,需要适当的降低PET的结晶能力,有利于产品的后期加工工作,1,2一丙二醇改性共聚酯正好满足这一要求,增加1,2一丙二醇的加入量,PET的结晶能力随之下降,可以实现热收缩聚酯薄膜的生产。借助甲基基因的疏水性能,生产出现的聚酯薄膜具有特殊性功能。
  第二,瓶级聚酯切片。在生产的过程中,需要添加一些第三单体,降低PET的结晶能力,使得瓶子的透明度增加,提高其加工性能。目前,间苯二甲酸和二甘醇是比较常用的第三单体。在上述的实验研究中,添加适当地1,2一丙二醇也可以使得普通PET结晶能力下降,并且按照一定的规律降低,一定程度上增加玻璃化温度。因此,在生产的过程中,做好l,2一丙二醇的加入量控制,可以生产相应需求的瓶级聚酯切片。
  5结语
  采取相应的聚酯合成技术,以l,2一丙二醇作为原料,合成新型的共聚酯PET。通过实验活动的开展,对其相关的红外光谱图以及共聚酯DSC曲线、结晶行为、热失重以及流变性能进行分析,得出相应的结论,对其应用开展相应的分析,利用其结晶性能降低和甲基基因的疏水性能,有效分析共聚酯的应用市场。
  参考文献:
  [1]马春辉.1,2一丙二醇在聚酯合成中的应用研究[J].化工设计通讯,2017,43(3):51-51.
  [2]马城华,王晓慧,邹妍,et al.引进1,2一丙二醇共聚单体制备新型共聚酯的研究[J].合成纤维,2010,39(11):35-38.
转载注明来源:https://www.xzbu.com/1/view-14910850.htm