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AEO3脂肪醇结构与分布对产品性能的影响

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   摘 要:利用红外光谱和衍生气相色谱法分别测定脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO3)的基本结构和其脂肪醇的分布情况,结合各AEO3样品在化纤油剂中使用的实际工艺性能,发现化纤油剂中采用以天然醇合成得到的AEO3,工艺性能最佳。
   关键词:AEO3 脂肪醇 工艺性能
   AEO3别名脂肪醇聚氧乙烯醚,结构式为RO(CH2CH2O)3H是脂肪醇与环氧乙烷的缩合物。作为一类重要的非离子表面活性剂,它广泛应用于工业及日化产品中,是合成纤维工业用的油剂的主要成分,其脂肪醇结构与分布对它的润湿、起泡、去污力以及生物降解等特性有较大的影响[1,7]。以往的研究主要侧重羟值测定[2,3]、EO数[4]、分子量分布[5]和副产物聚乙二醇含量的测定[6]等,本文为研究AEO3脂肪醇结构与分布对其在化纤油剂中的工艺性能的影响,通过红外光谱分析AEO3的脂肪醇结构,采用衍生气相色谱法[7]测定其脂肪醇的分布情况,最后结合各样品在化纤油剂中的实际工艺性能展开分析。
   一、实验方法
   1.实验仪器
   6890型气相色谱仪、傅里叶变换红外光谱仪、250mL圆底烧瓶、分液漏斗等。
   2.实验试剂
   磷酸、正己烷、碘化钾等均为分析醇,10%的碘化钾溶液,0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液,氮气:含量99.99%以上(高纯氮)。
   3.实验步骤
   3.1红外光谱测定
   将样品中的水分除去,接着均匀涂抹于KBr盐片上,分别在傅里叶变换红外光谱仪上测试。
   3.2衍生气相色谱法
   在250mL圆底三口烧瓶中称取0.2g左右样品,搭好装置并用磷酸封口,以0.5mL/min的流速通入氮气充分置换系统约20 min,氮气导出管插入盛有10%的碘化钾溶液的容器的液面下。依次加入5 g碘化钾固体,10mL磷酸,于160℃油浴中恒温反应30 min以上,在通氮条件下冷却至室温,加入稍过量的0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液.用正己烷进行萃取并分层得到正己烷层,然后用色谱法测定其疏水基分布。
   色谱条件:HP-5毛细管柱,柱温170~250℃ (升温速率:6℃/min),FID检测器温度300℃ ,汽化室温度300℃。
   相关反应方程式:
  
   二、结果与分析
   1.红外光谱结果与分析
   红外光谱测定得到两种红外谱图,其中样品C的谱图与其它七种样品的红外谱图略有不同。样品A、B、D、E、F、G、H的红外谱图基本一致,在2956-1cm处没有明显的峰,而在721cm-1处有明显的峰,而样品C的红外谱图恰恰相反。一般的AEO3的脂肪醇为直链脂肪醇,直链的脂肪醇乳化性比较好,特征峰是721cm-1。样品C的红外谱图在2956-1cm处有明显的峰,而在721cm-1处没有出峰,确定此AEO3中有多个甲基,判断此AEO3的醇可能为多支化的醇或者接有PO(氧丙烯)。
  表1 AEO3的脂肪醇结构对工艺性能的影响
   样品 工艺性能 脂肪醇结构(红外)
   A、B 优 直链
   D、E、F、G、H 良 直链
   C 差 异构或者支化
   由表1可以发现:AEO3的脂肪醇为直链结构时,其工艺性能较好;但是即使脂肪醇同为直链结构,不同的样品之间也还有性能上的区别,猜测可能与脂肪醇的分布情况有关。
   2.衍生气相色谱法结果与分析
   由表2可以发现:传统的AEO3的PH、水份、浊点、羟值等物化指标无法判断其在化纤油中的工艺性能,而通过衍生气相色谱法得到的AEO3的脂肪醇的分布情况与其工艺性能密切相关。在化纤油剂中,使用以C12为主含少量C14的直链醇(天然醇)为原料合成得到的AEO3,油剂成品质量最佳。
   三、结论
   从上述实验结果可知,利用红外光谱和衍生气相色谱法,通过测定AEO3的基本结构和其脂肪醇的分布情况,可以很好的分析得到AEO3在化纤油剂中的工艺性能上的差异。以C12为主含少量C14的直链醇(天然醇)为原料合成得到的AEO3在化纤油剂中的工艺性能最佳。
  表2 AEO3的脂肪醇分布对工艺性能的影响
  
  
  
  参考文献:
  [1]郇宇, 庄美华. 高效液相色谱法分析脂肪醇聚氧乙烯醚产品的组分分布[J]. 化学世界, 2003, 9: 471 -499.
  [2]孔伟莉, 陈振梁. 脂肪醇聚氧乙烯醚羟值分析探讨[J]. 吉林化工学院学报, 2006, 23(4):12-14.
  [3]高丹. 羟值法测定脂肪醇聚氧乙烯醚的分子量[J]. 太化科技, 1995, 3:56-57.
  [4]金燕, 王小淳. HPLC/ESI―MS分析脂肪醇聚氧乙烯醚中碳链及EO数分布[J].质谱学报, 2000, 21 (2):65-72.
  [5]郭明, 张晓辉, 尹静梅. 脂肪醇聚氧乙烯醚的分子量分布测定方法研究进展[J]. 辽宁化工, 1997, 26(1):49-52.
  [6]王广瑞. 应用薄层层析技术对脂肪醇聚氧乙烯醚中副产物聚乙二醇直接定量分析的研究[J]. 金陵石油化工, 1989, 7(5):61-64.
  [7]赵梅, 金雅凤, 王军, 俞英珍. 衍生气相色谱法测定脂肪醇聚氧乙烯醚疏水基分布及EO数[J]. 分析测试技术与仪器, 2003, 9(1):30-33.


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