扑草净合成及残留前处理方法总结
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作者:张斌
摘要：扑草净属选择性内吸型均三氮苯类除草剂，低毒、杀草谱广，经根和叶吸收并传导，抑制植物光合作用的電子传递，可防除一年生阔叶杂草、禾本科杂草、莎草及部分多年生杂草，对刚萌发的杂草防效最好。本文总结了扑草净先胺化后甲硫基化和先甲硫基化后胺化的各两条合成路线，以及土壤样品、水样和谷粒样品中扑草净残留前处理方法。
关键词：扑草净;合成方法;残留前处理方法
中图分类号： O657.72 文献标识码： A DOI编号： 10.14025/j.cnki.jlny.2019.16.050
扑草净（prometryne）又叫扑灭通，属均三氮苯类除草剂，化学名称为N2，N4-二异丙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺。纯品为白色结晶，熔点118℃～120℃。原粉为白色或米黄色粉末，熔点113℃～115℃，具有臭鸡蛋味。蒸汽压为1.3158×10-4 Pa（20℃）。在20℃时水中溶解度为33×10-6，易溶于有机溶剂。扑草净属低毒除草剂，纯品大鼠经口LD50为2100mg/kg，原药大鼠急性经口LD50为3150～3750mg/kg[1]。
扑草净是选择性内吸型除草剂，可经根和叶吸收并传导，主要抑制植物光合作用的电子传递，对刚萌发的杂草防效最好，杀草谱广，杂草中毒症状首先是叶片尖端和边缘产生失绿，进而扩及叶片，终至全株枯死。
扑草净可防除一年生阔叶杂草、禾本科杂草、莎草及部分多年生杂草。使用量不能随意增加，以免产生药害，有机质含量低的砂质土不宜使用，用药前可适当湿润土壤，以利发挥药效[2]。
1 合成方法
按照合成扑草净的取代反应顺序不同，有4条合成路线，即先胺化后甲硫基化和先甲硫基化后胺化的各两条合成路线[3]。在先胺化后甲硫基化合成路线中，一取代、二取代胺化反应温度较低，异丙胺利用率较高，工艺条件较温和;三取代甲硫基化有两种方式，一种是采用硫氢化钠先巯基化后采用硫酸二甲酯甲基化的两步法，另一种是采用甲硫醇钠甲硫基化的一步法。采用两步法合成扑草净，由于路线较长、副反应较多和设备腐蚀严重，目的产物收率较低。而采用一步甲硫基化法合成扑草净可以避免上述不利因素[4]。
2 残留分析前处理方法
2.1土壤样品的前处理
2.1.1提取 土壤风干后除去碎石、草根、败叶，过1mm筛，称取20.0g土样，加30mL丙酮，在超声波清洗器中超声提取10min，静置后倒出上清液于平底烧瓶中，残渣分别用15ml丙酮超声提取2次，合并上清液，40℃真空旋转浓缩近干。
2.1.2净化 在玻璃层析柱中依次装入活化的硅胶5.0g，无水硫酸钠0.5g，活性炭0.5g，用10mL石油醚预淋柱。浓缩近干后的平底烧瓶中加入lmL丙酮超声溶解后转移至层析柱上，重复3次。然后用5mL，乙醚/石油醚（2/89，V/V）淋洗去杂，弃淋出液。最后用30mL丙酮洗脱，收集洗脱液，40℃真空旋转浓缩近干，待检测。
2.2 水样的前处理
2.2.1液体萃取法 取5mL水样至分液漏斗中，加入二氯甲烷15mL，震荡10min，收集有机相，再加入二氯甲烷15mL，振摇5min，收集有机相，合并。将合并的液体倒入分液漏斗中，加入无水硫酸钠少许，震荡5min。滤出液体，滤液至于K.D浓缩器尾管中挥发至近干，加甲醇定容进样检测。
2.2.2固相萃取法 C18固相萃取柱依次用5mL甲醇，5mL蒸馏水活化，取待检水样5mL上样，抽干，再用4mL甲醇冲洗，收集洗脱液，过0.45um滤膜，HPLC测定。
2.3 谷粒样品的前处理
2.3.1提取 称取10.0g粉碎匀浆过的小麦样品于250mL具塞锥形瓶中，加入20mL甲醇∶水=1∶2（V∶V），超声30min，抽滤。滤液加入50mL容量瓶中，蒸馏水定容。
2.3.2净化 C18固相萃取柱依次用5mL甲醇，5mL蒸馏水活化，加入定容好的样品，流速约为2.5mL/min，待水分不流时，抽干，最后用4mL甲醇洗脱，并收集洗脱液，过0.45um滤膜，HPLC测定[5～7]。
参考文献
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[2]赵善欢.植物化学保护.中国农业出版社，第三版，187.
[3]李占才，李淑勉，候首君，等.除草剂扑草净合成[J].郑州轻工业学院学报，1998，13（02）：48-51.
[4]辛世崇，薛连海，于海富，等.合成扑草净的工艺研究[J].吉林化工学院学报，2006，23（01）：1-3.
[5]曹军，尹小乐，布文安，等.环境中除草剂扑草净残留分析方法的研究[J].分析科学学报，2007，（04）：397-400.
[6]杨德义.水中甲霜灵和扑草净提取方法的研究[J].化学工程师，2006，（10）：30-31.
[7]李淑娟，陈冬东，李晓娟，等.气相色谱-质谱法测定食品中扑草净的残留量[J].中国卫生检验杂志，2007，17（12）：2138-140.
作者简介：张斌，硕士，农艺师，研究方向：农药残留。
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