液相色谱法测定小麦粉中甲醛本底值
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摘要：甲醛次硫酸氢钠是一种化工原料，国家已明令禁止将其作为添加剂加入食品。目前，测定面粉中甲醛次硫酸氢钠的国家标准方法。本文用2002年国家质检总局推荐的方法对江苏省东海县不同地区种植的20份小麦自磨粉的甲醛本底值进行了测定，进而为测定小麦粉中甲醛次硫酸氢钠含量提供科学依据。22份小麦粉的本底平均值为3.85mg/kg，变幅为0.15～7.21mg/kg。95%概率下的置信区间最大值为6.31mg/kg，该数值即可作为运用该方
法时所有小麦粉样品的甲醛本底值。
关键字：面粉；甲醛；本底值；甲醛次硫酸氢钠
甲醛次硫酸氢钠(NaHSO2CH2O•2H2O)俗称“吊白块”，是一种白色块状或结晶性粉粒的有机化合物，在60℃以上即可分解出甲醛和二氧化硫，具有强还原性，主要应用于印染工业做拔染剂 。人若误食“吊白块”则会产生喷嚏、咳嗽、视物模糊、头晕、上腹痛、呕吐、呼吸困难等甲醛急性中毒症状，一次性食用仅10g 就会有生命危险，长期食用更是后患无穷 。国家已明令禁止将“吊白块”加入食品中，但近年来仍有一些不法商贩在经济利益的驱使下在生产面粉、腐竹、粉丝等过程中掺入“吊白块”，严重损害了消费者的身体健康。
本文利用高效液相色谱方法，对江苏省东海县不同种植区种植的20 份小麦粉进行了甲醛含量测定，以期为东海县质量检测提供一个较为合理的甲醛本底值。
1、 材料与方法
1.1 仪器与试剂
高效液相色谱；高速离心机；恒温水浴锅。
盐酸-氯化钠溶液：称取20g氯化钠于1000mL中，加60ml37%盐酸
磷酸氢二钠溶液（质量分数 18%）
衍生剂：2,4-二硝基苯肼200mg溶于100ml乙晴中
甲醛标准液(40μg/ml)。
1.2 试验样品
采集自东海县面粉生产企业共 20份。
1.3 定量分析
1.3.1 样品处理
精确称取小麦粉样品约5克于150ml具塞三角瓶中，加入50ml盐酸-氯化钠溶液，置于振荡机上振荡提取40min。将提取液倒入离心管中，于4000r/min离心30min，上清液备用。
1.3.2 甲醛测定
准确吸取甲醛标准使用液0、0.25、0.50、1.00、2.00、4.00ml(相当于0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、8.00μg)分别加入2ml盐酸-氯化钠溶液，1ml磷酸氢二钠溶液,0.5m衍生剂，补充水至10ml，盖上，摇匀。置于50度水浴中40min，取出用流水冷却至室温。准确加入5ml正己烷，将比色管横置，水平方向轻轻摇3-5次，然后静置30min，去10微升进样。以所取甲醛标准使用液中甲醛质量（微克）为横坐标，甲醛衍生物峰面积为纵坐标。
2、 结果与分析
2.1 标准曲线与线性关系
峰面积标准曲线的回归方程为y=6895.1x－1.06987，相关系数R =1.0000，说明甲醛质量在0～8μg之间时与峰值值具有很好的线性关系。
2.2 甲醛本底值检测结果
22份小麦粉样品全部检出甲醛，平均值为3.56mg/kg，变幅为0.99～6.93mg/kg，小麦粉的甲醛本底测定值分布呈正态分布(图2)，计算出概率下的置信区间值为95% 。
数值分布比例
[1.40，6.31]，即 95% 概率下甲醛本底值的平均含量
在 1.40mg/kg 至 6.31mg/kg 之间，置信区间值最大为
6.31mg/kg，该数值即可作为所有小麦粉样品的甲醛本底值。
3、 讨 论
小麦粉中均含有甲醛本底值，且本底值随小麦品种的不同而不同，其来源可能是面粉中含有糖类，有些还带有香气香味成分，这些物质的结构中含羰基的醛(酮)化合物很多，此蒸馏方法前处理过程中的加热、加酸作用即可使这些醛(酮)类化合物分解为甲醛 ，如六碳糖在加热过程中生成5 －羟甲基糠醛，再在酸性条件下加热，羟甲基裂解产生甲醛 。有文献报道面粉、面制品、自磨面粉中的甲醛本底值在1.80～5.90mg/kg之间 ，这一数值与我们的检测结果基本一致。本文用了20个小麦粉。与以前的研究结果相比较，本文涉及的面粉品种及取样地区更为详细和全面，确定的小麦粉中甲醛本底值(6.31mg/kg)更具科学性和合理性，为检测小麦粉中是否人为添加了吊白块提供了科学的理论依据，具有较高的实际参考价值，同时，甲醛本底值的测定结果也为制定面粉中甲醛限量标准提供了明确的参考范围，确定了甲醛限量标准才能更好的规范商业行为，进而杜绝吊白块的添加。因此，当用蒸馏的前处理方法来测定小麦粉中是否含有甲醛次硫酸氢钠时，如果测得的甲醛含量值较低，则很有可能引起误判。建议在执法检查小麦粉中是否人为添加了吊白块的过程中，当遇到甲醛检测值与判断标准接近时，尽可能了解被测样品的背景资料以及生产商的实际情况。一般检测部门在实际工作中，经常用不同的方法对处于临界值状况的样品进行验证，以确保检验工作的准确性 。
参考文献：
[1] 化工词典[M]. 北京: 燃料化学工业出版社, 1937: 112.
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[3] 宋力, 秦振顺, 曹永峰. 测定食品中甲醛次硫酸氢钠的方法浅议[J].
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