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纺织品中有机锡含量的分析方法研究

作者:未知

  摘 要:本文将研究纺织品中有机锡含量的含量的测定,并分析总结在测定过程中为准确完成实验所需要注意的事项。用加有二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂)的乙醇溶液将测试样品中的有机锡萃取出来,然后用四乙基硼酸钠将其衍生化,最后通过GC-MSD分析。形成了适合于纺织品中有机锡含量的检测的标准操作规程。并对检测操作中的注意事项进行了总结。
  关键词:有机锡;纺织品;定量分析;注意事项
  1 引言
  有机锡化合物在纺织领域中的应用主要是用作抗微生物整理,防止纺织品上因微生物分解而产生难闻的气味。有机锡用量过大,会对人体健康造成危害。有机锡合成化合物毒性较大,具有扰乱生物体内分泌作用,影响生物体的生长、发育、行为和生殖等危害。所以我们有必要对纺织品中的有机锡进行检测分析。
  2 实验部分
  2.1 适用范围
  本方法适用于纺织品中有机锡含量的测定。
  2.2 方法原理
  用加有二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂)的乙醇溶液将测试样品中的有机锡萃取出来,然后用四乙基硼酸钠将其衍生化,最后通过GC-MSD分析。
  2.3 制备标准溶液
  分别制备MBT,DBT,TBT,TeBT,TPT,MOT,DOT 和TcyT;TPrT内标高浓度储备溶液(1000mg/L,保质期三个月),中间储备液混标(100mg/L,保质期一个月),全部采用甲醇溶解并定容至10mL。储备液,在4℃避光保存。标准曲线浓度范围确定0.02mg/L,0.05mg/L,0.5mg/L,1mg/L,5mg/L。标准曲线溶液要在4℃避光保存,两周后更换。(除了四丁基锡以外,其它所有有机锡标样都是以氯代物形式存在的)。
  2.4 制备试样
  随机取样或按照客户要求取样,对于复杂的样品,需对样品拍照,并标明所取样品的位置。
  单色均一样品:将样品剪成3mm×3mm大小,混匀。(剪样需要选取样品不同位置的材料,如果样品是一件成品则需按例剪取)。多种颜色以及带图案的样品,按照成品颜色的比例划分样品,将分好的样品剪成3mm×3mm小块。有涂层的样品,用刀片刮去样品表面的涂层,然后将样品剪成3mm×3mm小块。
  2.5 样品前处理
  称取2.5g±0.01g样品放入25mL旋口试管中,加入20mL乙醇,然后分别加入50uL10ppmTPrT(内标),100uL铜试剂,将样品放入超声波萃取仪中,在室温下超声1小时,将乙醇相转移至250mL分液漏斗中,用20mL乙酸盐缓冲液(pH4.5±0.3)冲洗样品,倒入分液漏斗中,混匀水相和乙醇相,用pH试纸检查pH值,如果pH值不在4.5±0.3范围内,用乙酸或NaOH溶液调节。
  注:用乙酸或NaOH溶液调节pH值时,乙酸或NaOH溶液的用量不超过5mL。
  向分液漏斗中加入10mL正己烷和100uL衍生化试剂,立刻摇匀溶液,再放在摇床上摇30min,重复2次,分层,收集所有有機相至50mL的烧杯中。
  2.6 净化
  2.6.1 硅胶柱净化
  先向玻璃层析柱中装入约1cm无水硫酸钠,再装入约2.5cm,或约5g硅胶,最后又装入约1cm无水硫酸钠。用30mL正己烷预淋洗硅胶柱,洗提液弃置不用,换用氮吹管收集洗提液,将样品的萃取液缓缓倒入柱中,待样品的萃取液刚刚洗提完,再加入10mL正己烷,使之转移完全,另外再加入50mL15%的丙酮正己烷溶液,收集所有洗提液。
  2.6.2 固相微萃取小硅胶柱净化
  往SPE小柱上加入约1cm高的无水硫酸钠,将SPE小柱装到固相萃取装置上,用10mL正己烷预淋洗SPE小柱,洗提液弃置不用,换用干净的40mL试剂瓶收集洗提液,将样品的萃取液缓缓倒入柱中,待样品的萃取液刚刚洗提完,再加入10mL正己烷,使之转移完全,用氮吹仪在25℃条件下浓缩至约0.8mL。
  注:在低压,高温或完全蒸干的情况下,会导致回收率低。
  2.7 仪器分析
  按照下列条件建GC/MSD方法:
  采集模式:选择离子扫描;进样模式:不分流进样;进样体积:1.0μL;进样温度:260℃;色谱柱:HP-5MS/DB-5MS,0.25mm×30m×0.25μm;载气:氦气;流速:
  1.0mL/min;初始温度:50℃保持1min;升温程序:30℃/min到180℃保持0min;40℃/min到250℃保持0min;50℃/min到300℃保持5min。
  ①采集校准曲线溶液和实验室控制样品:用峰面积和浓度的关系建立每种物质的校准曲线,其线性的相关系数大于等于0.995。接着做复查标准溶液;检查0.5ppm标液的回收率,应在85-115%之间,否则调查原因。做空白样品,检查是否有污染。做QC样品,考察其回收率。接下来开始做样品溶液。在保留时间的±0.2min内,确定是否有被分析物的目标离子的存在,在扣背景的情况下,比较特征离子之间强度的比例,参考离子的强度应在±30%范围内,表1列出了分析中用到的特征离子。
  ②用校准曲线定量后,如果被分析物浓度在5.0-50ppm之间,则分别称取2.50g±0.01g和0.25g±0.01g重复2.5-2.7的步骤,重新前处理和仪器分析。如果被分析物浓度大于50ppm,则分别称取2.50g±0.01g和0.25g±0.01g重复2.5-2.7的步骤,并且计算需要稀释的倍数来确定需加入内标的量。
  2.8 质量控制
  在分析样品之前,实验室必须考核其方法检出限和定量限。对每种有机锡化全物建立五点的校准曲线,其相关系数必须大于等于0.995。校准曲线点的回读,回收率应在85-115%之间。每一批样品需要做一个方法空白。每一批样品需要做一个QC样,不放入样品,在缓冲溶液中加入50μL10mg/L的混标溶液。每20个样品需做样品加标,在样品中加入50μL10mg/L的混标溶液,重复2.5到2.7的操作,以及做双样。QC样品中MBT,DBT,TBT,TeBT,TPT,MOT,DOT和TcyT各自的回收率理论上应在70-130%之间。双样的相对标准偏差应在30%以内。
  2.9 结果的计算及评估
  用内标法按下式分别计算单个有机锡的含量:
   响应因子(RF)=(Atin/Ctin)×(Cis/Ais)
  有机锡含量(mg/kg)=(Ctin/Wsample)×V
   =[(Atin/RF)×(Cis/Ais)/Wsample]×V
  Atin=仪器计算出的有机锡峰面积
  Ctin=萃取液中有机锡的浓度
  Ais=仪器计算出的内标峰面积
  Cis=萃取液中内标的浓度
  V=样品定容体积
  Wsample=称取样品的重量
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