纺织品中有机锡含量的分析方法研究
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摘 要：本文将研究纺织品中有机锡含量的含量的测定，并分析总结在测定过程中为准确完成实验所需要注意的事项。用加有二乙基二硫代氨基甲酸钠（铜试剂）的乙醇溶液将测试样品中的有机锡萃取出来，然后用四乙基硼酸钠将其衍生化，最后通过GC-MSD分析。形成了适合于纺织品中有机锡含量的检测的标准操作规程。并对检测操作中的注意事项进行了总结。
关键词：有机锡;纺织品;定量分析;注意事项
1 引言
有机锡化合物在纺织领域中的应用主要是用作抗微生物整理，防止纺织品上因微生物分解而产生难闻的气味。有机锡用量过大，会对人体健康造成危害。有机锡合成化合物毒性较大，具有扰乱生物体内分泌作用，影响生物体的生长、发育、行为和生殖等危害。所以我们有必要对纺织品中的有机锡进行检测分析。
2 实验部分
2.1 适用范围
本方法适用于纺织品中有机锡含量的测定。
2.2 方法原理
用加有二乙基二硫代氨基甲酸钠（铜试剂）的乙醇溶液将测试样品中的有机锡萃取出来，然后用四乙基硼酸钠将其衍生化，最后通过GC-MSD分析。
2.3 制备标准溶液
分别制备MBT，DBT，TBT，TeBT，TPT，MOT，DOT 和TcyT;TPrT内标高浓度储备溶液（1000mg/L，保质期三个月），中间储备液混标（100mg/L，保质期一个月），全部采用甲醇溶解并定容至10mL。储备液，在4℃避光保存。标准曲线浓度范围确定0.02mg/L，0.05mg/L，0.5mg/L，1mg/L，5mg/L。标准曲线溶液要在4℃避光保存，两周后更换。（除了四丁基锡以外，其它所有有机锡标样都是以氯代物形式存在的）。
2.4 制备试样
随机取样或按照客户要求取样，对于复杂的样品，需对样品拍照，并标明所取样品的位置。
单色均一样品：将样品剪成3mm×3mm大小，混匀。（剪样需要选取样品不同位置的材料，如果样品是一件成品则需按例剪取）。多种颜色以及带图案的样品，按照成品颜色的比例划分样品，将分好的样品剪成3mm×3mm小块。有涂层的样品，用刀片刮去样品表面的涂层，然后将样品剪成3mm×3mm小块。
2.5 样品前处理
称取2.5g±0.01g样品放入25mL旋口试管中，加入20mL乙醇，然后分别加入50uL10ppmTPrT（内标），100uL铜试剂，将样品放入超声波萃取仪中，在室温下超声1小时，将乙醇相转移至250mL分液漏斗中，用20mL乙酸盐缓冲液（pH4.5±0.3）冲洗样品，倒入分液漏斗中，混匀水相和乙醇相，用pH试纸检查pH值，如果pH值不在4.5±0.3范围内，用乙酸或NaOH溶液调节。
注：用乙酸或NaOH溶液调节pH值时，乙酸或NaOH溶液的用量不超过5mL。
向分液漏斗中加入10mL正己烷和100uL衍生化试剂，立刻摇匀溶液，再放在摇床上摇30min，重复2次，分层，收集所有有機相至50mL的烧杯中。
2.6 净化
2.6.1 硅胶柱净化
先向玻璃层析柱中装入约1cm无水硫酸钠，再装入约2.5cm，或约5g硅胶，最后又装入约1cm无水硫酸钠。用30mL正己烷预淋洗硅胶柱，洗提液弃置不用，换用氮吹管收集洗提液，将样品的萃取液缓缓倒入柱中，待样品的萃取液刚刚洗提完，再加入10mL正己烷，使之转移完全，另外再加入50mL15%的丙酮正己烷溶液，收集所有洗提液。
2.6.2 固相微萃取小硅胶柱净化
往SPE小柱上加入约1cm高的无水硫酸钠，将SPE小柱装到固相萃取装置上，用10mL正己烷预淋洗SPE小柱，洗提液弃置不用，换用干净的40mL试剂瓶收集洗提液，将样品的萃取液缓缓倒入柱中，待样品的萃取液刚刚洗提完，再加入10mL正己烷，使之转移完全，用氮吹仪在25℃条件下浓缩至约0.8mL。
注：在低压，高温或完全蒸干的情况下，会导致回收率低。
2.7 仪器分析
按照下列条件建GC/MSD方法：
采集模式：选择离子扫描;进样模式：不分流进样;进样体积：1.0μL;进样温度：260℃;色谱柱：HP-5MS/DB-5MS，0.25mm×30m×0.25μm;载气：氦气;流速：
1.0mL/min;初始温度：50℃保持1min;升温程序：30℃/min到180℃保持0min;40℃/min到250℃保持0min;50℃/min到300℃保持5min。
①采集校准曲线溶液和实验室控制样品：用峰面积和浓度的关系建立每种物质的校准曲线，其线性的相关系数大于等于0.995。接着做复查标准溶液;检查0.5ppm标液的回收率，应在85-115%之间，否则调查原因。做空白样品，检查是否有污染。做QC样品，考察其回收率。接下来开始做样品溶液。在保留时间的±0.2min内，确定是否有被分析物的目标离子的存在，在扣背景的情况下，比较特征离子之间强度的比例，参考离子的强度应在±30%范围内，表1列出了分析中用到的特征离子。
②用校准曲线定量后，如果被分析物浓度在5.0-50ppm之间，则分别称取2.50g±0.01g和0.25g±0.01g重复2.5-2.7的步骤，重新前处理和仪器分析。如果被分析物浓度大于50ppm，则分别称取2.50g±0.01g和0.25g±0.01g重复2.5-2.7的步骤，并且计算需要稀释的倍数来确定需加入内标的量。
2.8 质量控制
在分析样品之前，实验室必须考核其方法检出限和定量限。对每种有机锡化全物建立五点的校准曲线，其相关系数必须大于等于0.995。校准曲线点的回读，回收率应在85-115%之间。每一批样品需要做一个方法空白。每一批样品需要做一个QC样，不放入样品，在缓冲溶液中加入50μL10mg/L的混标溶液。每20个样品需做样品加标，在样品中加入50μL10mg/L的混标溶液，重复2.5到2.7的操作，以及做双样。QC样品中MBT，DBT，TBT，TeBT，TPT，MOT，DOT和TcyT各自的回收率理论上应在70-130%之间。双样的相对标准偏差应在30%以内。
2.9 结果的计算及评估
用内标法按下式分别计算单个有机锡的含量：
响应因子（RF）=（Atin/Ctin）×（Cis/Ais）
有机锡含量（mg/kg）=（Ctin/Wsample）×V
=[（Atin/RF）×（Cis/Ais）/Wsample]×V
Atin=仪器计算出的有机锡峰面积
Ctin=萃取液中有机锡的浓度
Ais=仪器计算出的内标峰面积
Cis=萃取液中内标的浓度
V=样品定容体积
Wsample=称取样品的重量
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