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国内猪粪污染物处理研究进展

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  摘要 在探讨猪粪性质特征的基础上分析了当前国内猪粪处理利用的主要途径,指出厌氧发酵、好氧发酵、栽培基料和饵料化是当前处理猪粪的主要技术模式,最后提出资源化、无害化、增值化是未来处理猪粪的主要发展方向。
  关键词 猪粪,性质,污染物,进展
  中图分类号 X713文献标识码 A
  文章编号 0517-6611(2020)06-0004-03
  Abstract On the basis of discussing the characteristics of pig manure,the main ways of treatment and utilization of pig manure in China were analyzed.It was pointed out that anaerobic fermentation,aerobic fermentation,cultivation base and bait are the main technical models for the treatment of pig manure.At last,it was pointed out that the main development direction of pig manure treatment in the future is to make it resource,harmless and valueadded.
  Key words Pig manure,Properties,Pollutants,Progress
  我国是畜牧业生产大国,生猪养殖在我国畜牧业中属于重要组成部分,2014—2018年我国生猪年存栏量分别为7.35亿、7.08亿、6.85亿、7.02亿和6.94亿头。我国的生猪养殖规模位居全球第一,每年出栏的生猪占全球生猪养殖量的50%左右[1]。生猪养殖为国家食品供应安全提供了有效支撑,而猪粪等养殖废弃物带来的环境污染问题日益成为困扰生猪养殖产业健康可持续发展的瓶颈。笔者在探讨猪粪性质特征的基础上拟分析当前国内猪粪处理利用的主要途径,重点介绍猪粪中重金属和抗生素处理的技术和效果,以期为猪粪处理利用和生猪养殖业健康可持续发展提供支撑。
  1 猪粪性质特征
  1.1 猪粪矿质元素
  猪粪中含有大量的碳和矿质营养元素,是提高土壤地力的宝贵资源。相关的检测结果表明,猪粪中有机质含量为65.47 g/kg,铵态氮3.08 g/kg,总磷3.41 g/kg,总氮 5.88 g/kg。2015年我国畜禽粪尿资源含量达2 573.10万t,氮、磷、钾含量分别为1 278.50万、366.12万、928.44万t,其中生猪猪粪中含有养分量为542.95万t,占总养分量的21.10%[3]。
  1.2 猪粪中有机污染物 以猪粪为原料制备的有机肥中含有雌激素,其中雌三醇(E3)、17β-雌二醇(17β-E2)、双酚A(BPA)、炔雌醇(EE2)4种雌激素的含量分别为609.71、41.84、32.69、46.74 μg/kg[4]。周婧[5]检测了猪粪中的抗生素,发现猪粪中含有各类抗生素,其中四环素类抗生素(TCs)含量最高(1 260.42 mg/kg),β-内酰胺类(β-lacs)抗生素含量为最低(0.26  mg/kg),磺胺类(SAs)抗生素浓度为17.05  mg/kg,喹诺酮类(FQs)抗生素浓度为6.32  mg/kg,大环内酯类(MLs)抗生素浓度为41.95  mg/kg。猪粪中抗生素含量整体上表现为春冬季大于夏秋季。四环素类抗生素在不同规模猪场以及不同季节所占比重均为最高,母猪猪粪中的抗生素含量相对较低,保育猪猪粪中抗生素含量最高[5]。
  1.3 猪粪中重金属
  北京市、寿光市和岳阳市采集的猪粪中重金属存在积累现象,猪粪中Cu、Zn、Cd以及As等重金属含量显著高于鸡粪、鸭粪和牛粪。根据畜禽粪便安全使用准则中在蔬菜地使用畜禽粪便限量标准,猪粪中Zn、Cu和As超标率分别为78.69%、74.59%和9.84%,Zn和Cu明显严重超标。Cu和Zn在种猪粪中含量较低,依次低于育肥猪粪和乳猪粪。育肥猪粪中As含量高于乳猪粪和种猪粪,种猪粪中的Cd含量高于乳猪粪和育肥猪粪。猪粪中Cu、As水溶态含量分别占总量的30.47%和12.19%,EDTA提取态Cu、Zn含量分别占总量35.96%和48.93%[6]。江西省猪粪中的Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、Hg和Pb平均质量分数分别为2.94、14.8、456、732、14.0、1.94、0.170和5.74  mg/kg。若以猪粪为原料制成有机肥,则江西省猪粪中Zn、Cu、As、Ni和Cd超标,超标率为8.3%~86.1%[7]。山东省猪粪中Zn、Cu残留量均超过国内外堆肥参考标准[8]。薄录吉等[9]收集了我国21个省市规模化养猪场粪便和重金属浓度数据,研究表明猪粪中Cu、Zn、As、Cd、Cr平均含量超标省市分别占95.2%、85.7%、33.3%、20.0%和5.26%。猪饲料中重金属含量高是导致猪粪重金属含量高的主要原因,猪饲料中的重金属被生猪食用后绝大部分以粪便的形式排出,因此应从源头严格控制饲料中Cu、Zn等重金属元素的添加量,从而降低粪便中重金属含量。
  2 猪粪处理利用技术模式
  2.1 厌氧发酵
  厌氧发酵主要分为3个阶段,第一阶段是发酵菌在胞外酶的作用下使固体物质转化成可溶于水的脂肪酸和醇类物质,使各类物质发生液化水解,第二階段是可溶性物质在胞内酶的作用下继续分解进而转化成甲醇、乙醇、甲酸和乙酸等低分子物质,使其产氢产酸,第三阶段是产甲烷菌使产酸阶段的小分子化合物通过一步或几步的还原作用,最终形成甲烷和二氧化碳[10]。猪粪中含有大量有机物与氮磷元素,利用厌氧发酵技术可以有效降低猪粪中70%~80%的COD含量[11]。大型沼气工程的启动需要有大量的外源接种物,这使得启动成本增高。为了实现沼气工程低成本且快速启动,经研究稻草与猪粪按0∶1,1∶2,1∶1和2∶1(VS)混合后在不外加接种物的情况下均能启动发酵进程,并且发现少量稻草与猪粪混合的启动效果优于单独猪粪的启动效果,稻草与猪粪1∶2混合比例时效果最佳[12]。(36±1) ℃、发酵浓度为20%的条件下,分别添加5%的活性炭、磁铁粉和灰分进行厌氧干发酵,结果表明3种添加剂均可以缩短猪粪厌氧干发酵的发酵周期、提升猪粪厌氧干发酵的产气效率[13]。将猪粪与玉米秸秆按照不同比例混合进行干法厌氧发酵,试验结果表明,在温度为55 ℃、接种率为30%、猪粪与玉米秸秆混合比例为1∶3条件下,20 d累积产气量最多,TS降解率最高。湿度是影响干法厌氧发酵产气率的主要因素,同时可以影响发酵物的水解过程[14],适当地控制湿度可以促进猪粪的发酵。   2.2 好氧发酵
  堆肥的原理是通过好氧发酵来处理有机废弃物,堆肥是好氧发酵的常用方法之一,可以实现使猪粪无害化和变废为宝的目的。堆肥的过程是好氧微生物通过自身的代谢作用,将废弃物中的有机物降解并转化为稳定程度较高的腐殖质,并通过添加微生物制剂来加速畜禽粪便的腐熟过程[15-16]。从新鲜猪粪中分离出嗜热性较强、感官除臭力较好的芽孢杆菌Y1、酵母菌J2和放线菌F1,这3株菌种均能耐55 ℃的高温,且对氨气和硫化氢有明显的抑制释放能力,将3株菌种按1∶1∶1体积复合,加入1%的剂量,其效果更加显著。利用以上筛选获得的复合发酵菌剂开展猪粪堆肥发酵试验,结果显示添加复合菌的堆肥处理温度上升较快,至第9天可上升至65 ℃,且55 ℃以上高温时间可维持近7 d,堆肥21 d后结束,物料呈暗褐色,粉状,含水率由原来的75%下降至25%,总氮含量和种子发芽指数也明显高于不接菌的对照组[17]。在厌氧条件下将猪粪制备成生物炭后添加到猪粪中进行好氧堆肥,添加猪粪生物炭的堆体温度在第4天达50 ℃,最高温度达66.2 ℃,高于对照组的63.4 ℃。猪粪生物炭的加入可以降低堆体可溶性盐的浓度,降低堆体铵态氮的损失,促进速效钾的增加,利于堆肥产物Cr和Cu的固化[18]。猪粪好氧发酵过程中增加通风频次有助于降低硫化氢和TVOCs的最高排放浓度,但会增加堆肥过程中硫化氢、TVOCs以及二甲二硫和二甲三硫的累积排放量,增加环境危害程度。通风5 min,间隔30 min是最佳通风方式[19]。
  2.3 栽培基料
  规模化养猪场猪粪渣经固液分离处理后可制备成栽培双孢蘑菇的基料,使用25%猪粪渣替代牛粪栽培双孢蘑菇时产量略有提高,但是随着猪粪渣替换量的增加产量逐步降低[20]。使用猪粪分离渣培养的毛木耳子实体粗蛋白含量为9.0%、粗纤维含量为21.1%、粗脂肪含量为1.1%、灰分含量为2.61%、氨基酸含量为6.1%,其中必需氨基酸占氨基酸总量的43.6%[21]。猪粪固液分离物替代部分棉籽壳栽培鸡腿菇能够降低成本、提高菌丝生长速度和质量,缩短栽培周期,提高经济效益,适宜的添加比例为60%[22]。
  2.4 饵料化处理
  蚯蚓生物堆肥具有工艺与设备简单、成本低、处理中节能环保等特点,能够有效处理猪粪。蚯蚓处理猪粪有露天养殖、林下和全遮雨等模式,由于猪粪牛粪等有机废弃物的渗水性较差,养殖床表面极易积水,建议采用全遮雨模式。处理的工作蚓基本都选用生长快、繁殖高、食性广和处理能力强等特点的赤子爱胜蚯蚓[1]。猪粪中添加1.0%枯草芽孢杆菌,与秸秆混合调节碳氮比为30,堆肥腐熟处理后养殖蚯蚓效果最佳[23]。经蚯蚓生物处理后,猪粪和秸秆混合物料中的有机碳、全磷、速效磷以及全钾的含量随处理时间的增加而升高,全氮、硝态氮含量随时间的增加呈现出先降低后升高的趋势,铵态氮、速效钾的含量在养殖过程中逐渐降低。综合来看,猪粪经蚯蚓生物处理后,会具有较好的肥效[24]。猪粪固液分离后的固体物料也能制成鱼类颗粒饵料,测试表明饵料中未检出粪大肠菌群,饵料含粗蛋白25.4%,粗脂肪6.8%,粗纤维9.2%,钙1.2%,磷0.7%,灰分8.1%,满足鱼饲料营养要求[25]。
  3 猪粪中污染物处理
  3.1 重金属处理
  堆肥可通过降低畜禽粪便中水溶态重金属的含量和将水溶态重金属络合在腐殖质类物质上从而降低产品中重金属的生物有效性[26]。在好氧堆肥处理过程中,猪粪中Cr和Ni含量峰值均在第23、28天以后趋于平稳,Cu、Mn和Zn含量峰值均在第41天保持稳定,Pb总体是呈下降趋势,在第13、23天其含量分别比第1天显著下降61.22%和81.63%,在第41天以后其含量未检出,有效Cu、Mn、Zn含量远低于元素总量,分别为2.35~5.79、17.82~20.28和47.39~70.29  mg/kg[27]。堆肥过程中添加生物炭有利于猪粪中重金属活性的钝化。李冉等[28]研究发现,在猪粪堆肥处理中添加FeCl3改性生物炭对Cu、Zn和Pb元素表现出相对较好的钝化能力,钝化效果分别为78.70%、43.53%、66.45%。蚯蚓能富集猪粪中的Cu、Zn、Cd和As等重金属元素并且降低猪粪中的重金属含量,同时减少猪粪中的部分重金属残渣态比例,有利于重金属的转移和去除[29]。也有研究表明,蚯蚓堆制处理猪粪后,堆制物中Cu、Zn这2种重金属元素含量分别降低了26.41%和19.58%,重金属元素主要以残渣态形式存在,在蚯蚓的处理下逐渐向稳定态方向转化,可见蚯蚓处理能够有效降低重金属元素的生物有效性[30]。矿质材料亦能够有效钝化猪粪中的重金属,硫化钠对猪粪中Cu的钝化率可达86.84%,对Zn的钝化率为65.64%,凹凸棒土对Cu的钝化率为87.86%,对Zn的钝化率为32.82%,粉煤灰对Cu的钝化率为74.70%,硫化钠和凹凸棒土可以作为钝化猪粪中重金属的添加剂[31],并且有较好的效果。重金屬分离技术和钝化技术相结合来处理猪粪中重金属,不仅可以减少猪粪中Cu、Zn和Mn重金属的总量,而且对于其生物利用性可有效降低。柠檬酸酸浸和硫化钠钝化对猪粪中Cu、Zn、Mn总处理效率显著,分别达73.00%、61.44%、29.90%[32]。
  3.2 抗生素处理
  好氧堆肥有利于去除猪粪中的雌激素[4],当猪粪中多种雌激素共存时,其中初始浓度最大的雌激素具有较高的降解速率。雌激素的降解受光照、温度、微生物等多种方面的影响,其中微生物影响最大。微生物活动会影响堆体内雌激素的降解速率,在堆肥中期微生物活动最为活跃,且雌激素的降解速率最高,并且高于堆肥前期和后期[33]。好氧条件下的堆肥处理对于土霉素、四环素、金霉素、磺胺甲基嘧啶、磺胺嘧啶、磺胺甲恶唑、环丙沙星、恩诺沙星和泰乐菌素等主要类别抗生素的去除率可达65.5%~100.0%。厌氧发酵对四环素、氨苄青霉素、磺胺甲氧二嗪的去除率可达100.0%,但对磺胺噻唑、磺胺二甲基嘧啶、磺胺氯哒嗪、泰乐菌素的去除率极低[10]。   4 展望
  猪粪对环境的污染正由传统概念上的氮、磷、碳等元素污染进一步扩增到重金属和抗生素等污染,并且重金属和抗生素产生的中间产物亦会对环境造成二次污染,资源化、无害化、增值化是未来处理猪粪的主要发展方向。
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