您好, 访客   登录/注册

GC-MS测定四照花花朵挥发性化学成分研究

来源:用户上传      作者:

  摘要:采用顶空固相微萃取-气相色谱/质谱联用技术,对四照花(Dendrobenthamia japonica)花朵中的挥发性化学成分进行了分析。结果表明,从四照花的花朵中共鉴定出41种挥发性化学成分,包括烯类、酯类、醇类,还有少量酸、杂环类和烷类物质,其中主要成分为4-甲基庚烷等15种,占总相对含量的86.83%。单萜类化合物是各类精油的主要成分,研究结果为该品种的深加工提供了理论依据。
  关键词:GC-MS;四照花(Dendrobenthamia japonica);挥发性化学成分
  中图分类号:O657.7+1         文献标识码:A
  文章编号:0439-8114(2019)09-0107-03
  DOI:10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2019.09.025           开放科学(资源服务)标识码(OSID):
  Abstract: Volatile chemical constituents in flowers of four flowers were analyzed by means of top solid phase microextraction gas chromatography/mass spectrometry. The results showed that 41 volatile chemical components, including enes, esters, alcohols, and a small amount of acids, heterocyclic and alkanes, were identified from the flowers of the four flowers. The main components are 15 species, such as 4-methylheptane, accounting for 86.83% of the total relative content. Monoterpenoids are the main components of various essential oils, and the research provides a theoretical basis for the further processing of this variety.
  Key words: GC-MS; Dendrobenthamia japonica; volatile chemical constituents
  四照花(Dendrobenthamia japonica)又名山荔枝、青皮树、鸡素果、羊婆奶、凉子、石枣子,山茱萸科四照花属落叶小乔木或灌木[1]。因花序外有2对黄白色花瓣状大形苞片,光彩四照而得名[2];果熟红色或紫红色,状如草莓或荔枝,而得名山荔枝。花期5-6月,果期9-10月。四照花树形圆整,呈伞形,叶片光亮,入秋变红,且留树上时间近1个月,花瓣状苞片大而洁白覆盖满树。成熟果实紫红色,鲜艳。叶片嫩时红色,夏季绿色,秋天变为褐色。可观花、观叶、观果,是一种很好的园林绿化树种和庭院观赏树种[3]。四照花各部分皆可药用,果实入药有暖胃通经活血的作用。枝、根、叶含有菲醇-3-半乳糖苷和栎皮酮-3-半乳糖苷等物质,鲜叶敷伤口可消肿;根及种子煎水服用可补血,治妇女月经不调和腹痛。
  试验对四照花的花朵以水蒸气蒸馏法加醋酸乙酯提取,采用气相质谱联用GC-MS方法鉴定挥发性化学成分,归一化法测定各成分相对含量,为进一步综合利用四照花植物资源提供科学依据。
  1  材料与方法
  1.1  材料来源
  试验于2018年6月10日在昆明学院校园内采集四照花盛开的鲜花,在当地正处于盛花期,采集时间为上午,阴天。采集当天进行试验。
  1.2  仪器
  美国安捷伦7890A/5975C GC/MS,气相色谱/质谱(GC-MS)联用仪;PDMS-DVB固相微萃取仪;65 μm聚二甲基硅氧烷萃取头,美国Supelco公司;HP-5MS石英毛细管色谱柱(30 m×250 μm×0.25 μm)。
  1.3  方法
  1.3.1  色谱(GC)条件  色谱柱Agilent 19091S-433 UI,30 m×250 μm×0.25 μm,流量1.0 mL/min;柱箱升温程序:初温40 ℃,保持3 min;以4 ℃/min升至160 ℃,保持3 min;以6 ℃/min升至280 ℃,保持10 min;进样口温度250 ℃;进样量1 μL;载气He(99.99%);不分流进样;MSD传输线温度250 ℃。
  1.3.2  质谱(MS)条件  EI源电压70 eV;离子源温度230 ℃;MS四极杆温度150 ℃;质量扫描范围 50~550 amu;溶剂延迟3 min。
  1.3.3  样品处理  称取4 g粉碎后的样品置于20 mL的顶空瓶中(该顶空瓶需配有聚四氟乙烯胶垫),在70 ℃恒温条件下預热30 min。将带有100 μm PDMS固相微萃取头在250 ℃条件下活化35 min后插入密封顶空瓶中,顶空吸附30 min,随后在GC-MS进样口250 ℃解吸5 min,按相应条件,用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)进行分析。
  2  结果与分析
  2.1  四照花花朵中挥发性主要化学成分分析   按GC-MS条件对挥发物进行分析,得到四照花花朵中挥发性化学成分的总离子流见图1。经质谱数据库检索,并结合有关文献从基峰、相对丰度等方面进行比较,鉴定出四照花花朵中共41个成分,按峰面积归一化法确定出各组分的相对含量(表1)。将GC-MS所测成分的质谱图与计算机质谱数据库检索结果进行比较,匹配度都在80%以上,有较高的可信度[4-8]。以上的化合物对各色谱峰面的归属加以确认,从而鉴定出四照花花朵挥发性化学成分主要为芳香环、酚、醇和酯类等化合物(表1)。
  从表1可以看出,四照花花朵中共鉴定出41种挥发性化学成分,其中主要成分为4-甲基庚烷、紫丁香醇、2-环丁-1-1-2-羟基、4-羟基丁酸乙酰酯、N-甲基-1,3-丙二胺、2-羟基-丁酸酮、1-辛烯-3-醇、叶绿醇、氟草烟1-甲基庚基酯、十二甲基环六硅氧烷、棕榈酸甲酯、乙酮,1-(3-乙基-2-氧氰酰)-、亚麻酸甲酯、2,3-二氢苯并呋喃、8-七烯,其相对含量分别为13.22%、11.98%、10.27%、9.25%、6.84%、6.46%、4.78%、4.23%、4.12%、3.66%、3.31%、2.41%、2.27%、2.04%、1.99%,共占总相对含量的86.83%。
  2.2  主要挥发性化学物质的作用
  试验从四照花花朵中分离鉴定出41种挥发性化学成分。其中十甲基环五硅氧烷、环己硅氧烷、紫丁香醇、8-七烯、棕榈酸甲酯、亚麻酸甲酯、叶绿醇对眼睛和咽喉有刺激作用,特别是十甲基环五硅氧烷。化妆品中常见的两个成分D4(八甲基环四硅氧烷)和D5(十甲基环五硅氧烷)是有毒物质。D4和D5这两种硅氧烷与持久性有机污染物一样,在动物体内难以降解且具有积聚特性。相关研究发现,这两种化学物质对动物的繁殖能力造成损害,如发生子宫肿瘤[9-15]。4-甲基庚烷的毒性似正辛烷,属低毒类,有麻醉作用;对眼睛、皮肤、黏膜有刺激作用;急性吸入后可引起心跳骤停、呼吸麻痹、窒息而迅速死亡。
  3  结论
  研究通过固相微萃取气相色谱—质谱联用技术,测定了四照花花朵的主要挥发性成分,鉴定出41种挥发性物质,包括烯类、酯类、醇类,还有少量酸、杂环类和烷类物质,这些成分共同构成了四照花的浓郁香气[16-19],其挥发成分主要为单萜类化合物。其主要含量物质都具有特征性气味,在植物的正常生长发育方面具有重要的作用,单萜类化合物多为有特殊气味的挥发性油状液体,广泛存在于植物体内,是构成某些香精、树脂、色素的主要成分。四照花花朵内含有的主要化学成分十甲基环五硅氧烷、环己硅氧烷、紫丁香醇、8-七烯、棕榈酸甲酯、亚麻酸甲酯、叶绿醇多对人体有一定的影响,花朵不宜药用,为四照花的进一步开发研究提供一定的科学依据, 对开发利用这一植物资源具有指导作用。
  参考文献:
  [1] 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志 第29卷[M].北京:科学出版社,2001.217.
  [2] 方文培.四照花属的研究[J].植物分类学报,1988(2):89-120.
  [3] XIANG Q Y,BOUFFORD D C.Flora of China:14[M].Beijing:Science press,2005.206-221.
  [4] 杨春华,王  港,侯  娜,等.贵州野生四照花属植物资源及利用价值研究[J].种子,2013,32(2):61-62,66.
  [5] 洑香香,徐  杰,刘国华.观赏型四照花种质资源及其开发利用[J].林业科技开发,2015,29(3):1-6.
  [6] 杜广钊,白  冰,李  慧,等.广玉兰叶精油化学成分的GC-MS分析[J].湖北農业科学,2010,49(7):1707-1708.
  [7] 石  磊,王金梅,康文艺.HS-SPME-GC-MS分析2种木兰属植物的挥发性成分[J].中国中药杂志,2008,33(12):1429-1433.
  [8] 吴芳华.固相萃取新技术研究进展[J].分析测试技术与仪器,2012,18(2):114-120.
  [9] 王  贤,唐晓伟,周  涤,等.固相微萃取气质联用测定百合(Lilium spp.)挥发性成分[J].现代仪器,2011,17(5):47-49.
  [10] 代  毅,须海荣.采用SPME-GC/MS联用技术对龙井茶香气成分的测定分析[J].茶叶,2008,34(2):85-88.
  [11] 白沙沙.固相微萃取—气相色谱法在几种有机污染物分析中的应用[D].河北保定:河北农业大学,2013.
  [12] 毕淑峰,程雪翔,陈静雯,等.顶空-固相微萃取-气相色谱-质谱联用分析黄山野菊花的挥发性成分[J].北京联合大学学报(自然科学版),2016,30(2):88-92.
  [13] 夏新中,肖  静,夏庭君.湖北五峰野菊花挥发性化学成分的GC-MS分析[J].中国实验方剂学杂志,2013,19(21):132-137.
  [14] 连建伟,夏建陵,黄  坤,等.β-月桂烯在有机反应中的应用研究进展[J].化工进展,2011,30(8):1826-1831.
  [15] 李  凝.α-蒎烯化学性质的应用[J].广西化工,2000,29(1):36-38,48.
  [16] 廖圣良.新型(-)-β-蒎烯衍生物的合成、生物活性和构效关系研究[D].北京:中国林业科学研究院,2016.
  [17] 谢志军,厚毅清,王  炜,等.萜类化合物的化感功能及其开发应用前景[J].中国农学通报,2010,26(24):233-237.
  [18] 谷文祥,段舜山,骆世明.萜类化合物的生态特性及其对植物的化感作用[J].华南农业大学学报,1998,19(4):5.
  [19] 庞雪威,王积武,吴志莲,等.植物性食品原料中单萜类化合物形成机理及生物活性综述[J].中国酿造,2016,35(6):24-29.
  收稿日期:2019-01-31
  作者简介:白艳荣(1972-),男,云南武定人,副教授,硕士,主要从事园林植物生产及教学工作,(电话)13354638968(电子信箱)965318577@qq.com;通信作者,余  磊,男,教授,博士,主要从事植物病理学研究及教学工作,(电子信箱)376914788@qq.com。
转载注明来源:https://www.xzbu.com/8/view-14893290.htm